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发布日期:2026-04-16 18:40:11 浏览次数:

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  稀土配位聚合物荧光探针具有荧光寿命长、大的斯特克位移、尖锐的发射峰等特点,基于此发展起来的高灵敏度时间分辨荧光分析技术已经在生物监测领域得到了广泛的应用。在本论文的研究中,分别设计、合成及表征了三种新型具有特异性识别与传感功能的稀土配合物荧光探针。主要研究内容(一)水溶性汞离子(HG2)具有生物降解差和通过食物链进行生物聚积的性质,是汞中最稳定的无机形式之一。即使在非常低的浓度下,它也会破坏人的大脑,肾脏和神经系统。因此,灵敏检测HG2是具有研究意义的。本论文设计了灵敏的TBCIP/AMPLCP探针{(CIP,环丙沙星)(AMP,单磷酸腺苷)},通过运用镧系离子作为金属节点,CIP作为配体分子,AMP作为桥联分子和识别单元来检测HG2。由于AMP的存在,从而阻碍水分子与TB3的配位,同时也屏蔽了由于OH振动的猝灭效应使TB3荧光淬灭。随后加入HG2,由于AMP和HG2之间特定的配位作用会强烈猝灭TBCIP/AMP的荧光。作为检测HG2的荧光传感器,该探针对HG2展示出优秀的选择性和016NM的低检出限。此外,该探针具有长达毫秒的荧光寿命,并已经运用于检测饮用水和尿样中的HG2,其结果令人满意。我们设想,以LCP为基础的高敏感性时间分辨发光检测的设计将会扩展到生物介质和生物医学成像方面。(二)人血清的正常PH值是在735745之间,而PH值的异常主要与许多疾病相关,如癌症和阿尔茨海默病。因此,设计简单的PH探针并在生物流体中有效地把它用于一些疾病的诊断很有价值。在复杂的生物介质中,由于背景和散射荧光的干扰难以消除,始终存在着很大的挑战。稀土配位聚合物对此类分析物具有很好灵敏性和选择性。稀土配位聚合物(LCP)由于它们独特的结构和性质,已经成为广受关注的材料。在这项工作中,我们利用水溶性的生物分子鸟苷5单磷酸(GMP)作为桥接连接物,镧系元素铽离子(TB3)作为金属节点,以及银离子(AG)作为增敏剂,合成对PH具有响应的稀土荧光配位聚合物探针,即TB/GMP/AG。该探针由于AG的感光作用使得其具有很强的荧光。然而在碱性溶液中,TB/GMP/AG中的AG立即与OH结合,形成AG2O沉淀并导致TB/GMP/AG的荧光明显猝灭。该探针对OH显示出高选择性,进而具有更广的PH检测范围,其检测范围为70130。此外,基于TB/GMP/AG荧光探针在血清中的高抗干扰能力,我们应用它来测量未稀释的人血清样本PH值,其结果令人满意。(三)过量使用环丙沙星对人类产生负面影响,包括胃肠道疾病,中枢神经系统的紊乱皮肤光敏性反应及肝损伤。因此,我们迫切需要找到高灵敏度的分析方法,准确、有效地确定药物中这些化合物的含量。在这项工作中,我们设计了一个简单而有效的镧系配位聚合物纳米粒子,即EU/GMPNPS,检测药片中的环丙沙星。EU/GMPNPS是由鸟苷酸和三价铕离子组成的,是不发光的。然而,加入的环丙沙星,EU/GMPNPS荧光强度增强。这是由于CIP与EU3离子之间有强的相互配位作用,并且改善EU/GMPNPS内部的疏水性,从而呈现出从CIP到EU3的有效能量转移。随着环丙沙星的量不断增加,EU/GMP在615NM处荧光强度与CIP的浓度呈现一个比较好的线NM。作为一种长荧光寿命的镧系传感器,我们认为此种时间分辨荧光分析方法检测生物样品潜力巨大。